分光光度法 

分光光度法因其簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確而在水質(zhì)監(jiān)測(cè)中應(yīng)用廣泛，近年來(lái)報(bào)道了許多關(guān)于分光光度法快速測(cè)定的應(yīng)用研究。研究表明，該方法具有測(cè)試速度快， 取樣量少，操作方便，成本低的優(yōu)點(diǎn)。其測(cè)定原理在酸性溶液中， 試液中還原性物質(zhì)與重鉻酸鉀反應(yīng)， 生成三價(jià)鉻離子， 三價(jià)鉻離子對(duì)波長(zhǎng)為的光有很大的吸收能力， 其吸光度與三價(jià)鉻離子濃度的關(guān)系服從郎伯一比爾定律，三價(jià)鉻離子與試液中還原性物質(zhì)的量有關(guān)。因而通過(guò)測(cè)定三價(jià)鉻的吸光度可以間接測(cè)出試液的值。

密封消解法 

微波密封快速法和*標(biāo)回流法一樣，采用硫酸一重鉻酸鉀消解體系。在硫酸銀催化下，采用高能量的電磁波來(lái)加熱反應(yīng)液。在高頻微波的作用下，反應(yīng)液的分子產(chǎn)生高速摩擦運(yùn)動(dòng)，使其溫度迅速升高，且采用密封消解方式，使消解罐內(nèi)部壓力迅速提高，在高溫高壓下達(dá)到快速消解的目的。消解后過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸ya鐵按標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)硫酸ya鐵錢(qián)的消耗量，計(jì)算出的值。方法的優(yōu)點(diǎn)是試劑用量少、快速、簡(jiǎn)便，無(wú)需特殊儀器，在恒溫烘箱中消解樣品，即使很簡(jiǎn)陋的實(shí)驗(yàn)室亦可進(jìn)行，易于普及。

電化學(xué)法 

庫(kù)侖法是我*的試行方法，該方法的理論依據(jù)是法拉第定律。在酸性介質(zhì)中刃幾，作氧化劑，樣品消化巧而，用電解產(chǎn)生的亞鐵離子作庫(kù)侖滴定劑對(duì)余量的，進(jìn)行庫(kù)侖滴定，根據(jù)消耗的電量計(jì)算。研究表明周，該方法不需用標(biāo)準(zhǔn)溶液，操作簡(jiǎn)單，速度快，氧化率高，測(cè)定范圍寬，可基本實(shí)現(xiàn)分析半自動(dòng)化。

速測(cè)儀 

近年來(lái)，各種型號(hào)的速測(cè)儀不斷開(kāi)發(fā)成功，并投人市場(chǎng)，已在許多監(jiān)測(cè)站、實(shí)驗(yàn)室應(yīng)用。蘭州煉化環(huán)保儀器研究所與青島嘮山電子儀器總廠(chǎng)生產(chǎn)了一及一型智能速測(cè)儀。速測(cè)儀*家環(huán)保局監(jiān)測(cè)儀器研究所應(yīng)用于排污收費(fèi)監(jiān)測(cè)，研究表明該儀器ji適用于值大于的收費(fèi)監(jiān)測(cè)。研制出每小時(shí)可測(cè)個(gè)樣的值自動(dòng)分析儀。  

高氯化物廢水的測(cè)定 

氯離子對(duì)化學(xué)需氧量測(cè)定的影響， 主要是針對(duì)氯離子濃度低而言的。測(cè)定中， 一是主要的無(wú)機(jī)干擾物之一，標(biāo)準(zhǔn)方法采用步稍除一的影響。氯對(duì)環(huán)境的影響十分嚴(yán)重。對(duì)于高氯化物廢水如氯化法環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧氨丙烷廢水，天然氣開(kāi)采廢水和沿海地區(qū)使用海水的工業(yè)廢水等所含氯離子一般高。其測(cè)定方法主要采用吸收法、密封法、硝s銀法和碘量法。

COD常規(guī)測(cè)定方法） 

二、重鉻酸鉀法測(cè)定COD原理 

 在強(qiáng)酸性溶液中，準(zhǔn)確加入過(guò)量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱回流，將水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）氧化，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液量計(jì)算化學(xué)需氧量。

三、器材 

1． 250mL全玻璃回流裝置； 2． 四聯(lián)可調(diào)電爐； 

3． 25或50ml酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。 四、試劑 

1． 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（C20726/1CrK=0．2500mo1／L）：稱(chēng)取預(yù)先在120℃烘干2h的基準(zhǔn)或you質(zhì)純重鉛酸鉀12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀釋**標(biāo)線(xiàn)，搖勻。 2． 試亞鐵靈指示劑：稱(chēng)取1.485g鄰菲啰啉（C12H8N2.H2O）、0．695g硫酸ya鐵FeSO4.7H2O） 溶

于水中，稀釋**100ml，貯于棕色瓶?jī)?nèi)。 

3． 硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液(c≈0．1mol／L)：稱(chēng)取39.5g硫酸ya鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加入稀釋**標(biāo)線(xiàn)，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。 

標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸取 10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于 500mL錐形瓶中，加入稀釋** 110ml左右，緩慢加入30mL濃硫酸，混勻。冷卻后，加入 3 滴試亞鐵靈指試液（約 0.15mL），用硫酸ya鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色**紅褐色即為終點(diǎn)。

式中；C--硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol／L）； 

V一一硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）。 4． 硫酸一硫酸銀溶液：于500mL濃硫酸中加入5g硫酸銀。放置l－2d，不時(shí)搖動(dòng)使其溶解。    

5.硫酸汞：結(jié)晶或粉末。    6.待測(cè)樣品.

五、測(cè)定步驟 

1.取20.00 mL混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋**20．00mL）置于250mL磨口的回流錐形瓶中,準(zhǔn)確加入10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)顆小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸一硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶,使溶液搖勻，加熱回流2h（自開(kāi)始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)）。對(duì)于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1／10的廢水樣和試劑于15×150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，再適當(dāng)減少?gòu)U水取樣量，直**溶液不變?yōu)橹?，從而確定廢水樣分析時(shí)應(yīng)取用的體積。稀釋時(shí)，所取廢水樣量不得少于5ml。，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。廢水中氯離子含量超過(guò)30mg／L時(shí)，應(yīng)先把0．4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加 20.00mL廢水（或適量廢水稀釋**20.00mL），搖勻。 #p#分頁(yè)標(biāo)題#e#

2.冷卻后，用90ml水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140mL，否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。 

3.溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸ya銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色**紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。 

4.測(cè)定水樣的同時(shí)，取20.00mL蒸餾水，按同樣操作空白實(shí)驗(yàn)。記錄滴定空白時(shí)硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。3.對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應(yīng)該用0.025mol/L重液鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶。硫回滴時(shí)用0.01mol/L酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。 

4.水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5-4/5為宜． 5.用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODcr值為 1.176g，所以，溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋**標(biāo)線(xiàn)，使之成為500mg/L的CODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配。 6.CODcr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。 

每次實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對(duì)硫酸ya鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化。 COD，基本上是水質(zhì)指標(biāo)中**為重要的指標(biāo)。它的定義是這樣的：在一定嚴(yán)格的條件下，水中各種有機(jī)物質(zhì)與外加的強(qiáng)氧化劑（如K2Cr2O7、KMnO4）作用時(shí)所消耗的氧化劑量，結(jié)果用氧的mg/L數(shù)來(lái)表示。根據(jù)所加強(qiáng)氧化劑的不同，他們分別稱(chēng)為重鉻酸鉀耗氧量（即

常見(jiàn)的CODcr——化學(xué)需氧量）和高meng酸鉀耗氧量（即習(xí)慣上稱(chēng)為OC耗氧量） 為什么要測(cè)COD呢，那是因?yàn)樗械挠袡C(jī)物質(zhì)種類(lèi)繁多、組成復(fù)雜，而且往往含量較低，因此要想對(duì)各種有機(jī)物質(zhì)進(jìn)行分別測(cè)定是很困難的。在環(huán)境工程實(shí)踐中，除了對(duì)必要的、指ding的有機(jī)化合物（比如苯類(lèi)的）作單項(xiàng)直接測(cè)定外，一般都采用間接的方法，即測(cè)定一些綜

合性指標(biāo)來(lái)反映水中有機(jī)物質(zhì)的相對(duì)含量。但是我要說(shuō)明的是，CODcr是泛泛的，它的測(cè)定原理是是在水樣中加如一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀,在強(qiáng)酸性介質(zhì)中加熱回流一定時(shí)間,部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質(zhì)還

原,用硫酸ya鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀,根據(jù)消耗重鉻酸鉀的量計(jì)算COD的值. 這種情況下，可以講水中的jue大多數(shù)有機(jī)物質(zhì)氧化，但對(duì)于苯、甲苯、等芳烴類(lèi)化合物則較難氧化。嚴(yán)格說(shuō)來(lái)，化學(xué)需氧量也包括了水中存在的無(wú)機(jī)性還原物質(zhì)。并不都是有機(jī)物。通常因廢水中有機(jī)物的數(shù)量大大多余無(wú)極還原物質(zhì)的量，因此一般用于化學(xué)需氧量來(lái)代表廢水

中有機(jī)物質(zhì)的總量。 

對(duì)于化工廢水，CODcr作為一個(gè)總的綜合性指標(biāo)，對(duì)于其他一些*標(biāo)規(guī)定中限制的物質(zhì)，

還要分別單獨(dú) 

高meng酸鉀法測(cè)定廢水COD 

一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?nbsp;

 1．掌握高meng酸鉀法滴定原理及操作。  2．學(xué)習(xí)高meng酸鉀法測(cè)定廢水中COD的方法。 二、實(shí)驗(yàn)原理 

 高meng酸鉀指數(shù)是指在一定條件下，以高meng酸鉀為氧化劑，處理水樣時(shí)所消耗的氧量，以氧的mg/L來(lái)表示。水中部分有機(jī)物及還原性無(wú)機(jī)物均可消耗高meng酸鉀。因此，高meng酸鉀指數(shù)常作為水體受有機(jī)物污染程度的綜合指標(biāo)。 

 水樣加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高meng酸鉀溶液，并在沸水浴中加熱反應(yīng)一定的時(shí)間。剩余的高meng酸鉀加入過(guò)量草酸鈉溶液還原，再用高meng酸鉀溶液回滴過(guò)量的草酸鈉，通過(guò)計(jì)算求出高錳酸鹽指數(shù)。 三、儀器  1．水浴裝置  2．250mL錐形瓶  3．50mL酸式滴定管 四、試劑 

 1．高meng酸鉀溶液（C(1/5 KMnO4)=0.1mol/L）:稱(chēng)取3.2g高meng酸鉀溶于1.2L水中，加熱煮沸，使體積減少到約1L，放置過(guò)夜，用G－3玻璃砂芯漏斗過(guò)濾后，濾液儲(chǔ)于棕色瓶中保存。 

 2．高meng酸鉀溶液（C(1/5 KMnO4)=0.01mol/L）：吸取25mL上述高meng酸鉀溶液，•用水稀釋**250mL，儲(chǔ)于棕色瓶中。使用前進(jìn)行標(biāo)定，并調(diào)節(jié)**0.01mol/L準(zhǔn)確濃度。  3．1+3硫酸 

 4．草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（C(1/2Na2C2O4)=0.1000mol/L）•：稱(chēng)取0.6705g在105-110℃烘干一小時(shí)并冷卻的草酸鈉溶于水，移于100mL容量瓶中，用水稀釋**標(biāo)線(xiàn)。 

 5．草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L）•：吸取10.00mL上述草酸鈉溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋**標(biāo)線(xiàn)。 五、實(shí)驗(yàn)步驟 

 1．取100mL混勻水樣（如高錳酸鹽指數(shù)高于5mg/L，則酌量少取，并用水稀釋**100mL）于250mL錐形瓶中。 

 2．加入5mL（1+3）硫酸，搖勻。3．加入10.00mL0.01mol/L高meng酸鉀溶液，搖勻，立即放入沸水浴中加熱30分鐘（從水浴重新沸騰起計(jì)時(shí)）。沸水浴液面要高于反應(yīng)溶液的液面。 

 4．取下錐形瓶，趁熱加入10.00mL0.0100mol/L草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，搖勻，•立即用0.01mol/L高meng酸鉀溶液滴定**顯微紅色，記錄高meng酸鉀溶液消耗量。 

 5．高meng酸鉀溶液濃度的標(biāo)定：將上述已滴定完畢的溶液加熱**70℃，•準(zhǔn)確加入10.00mL草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.0100mol/L）再用0.01mol/L高meng酸鉀溶液滴定**顯微紅色。記錄高meng酸鉀溶液的消耗量，按照下式求得高meng酸鉀溶液的校正系數(shù)（K）： K=  #p#分頁(yè)標(biāo)題#e#

式中：V—高meng酸鉀溶液消耗量（mL）。若水樣經(jīng)稀釋時(shí)，•應(yīng)同時(shí)另取100mL水，同水樣操作步驟進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)。 注意事項(xiàng)： 

 1．在水浴加熱完畢后，溶液仍應(yīng)保持淡紅色，如變淺或全部褪去，說(shuō)明高meng酸鉀的用量不夠。此時(shí)，應(yīng)將水樣稀釋倍數(shù)加大后再測(cè)定。 

 2．在酸性條件下，草酸鈉和高meng酸鉀的反應(yīng)溫度應(yīng)保持在60-80℃，所以滴定操作bi須趁熱進(jìn)行，若溶液溫度過(guò)低，需適當(dāng)加熱。 六、計(jì)算 

 1．水樣不經(jīng)稀釋 

 高meng酸鉀指數(shù)(O2,mg/L)=  

 式中：V1—滴定水樣時(shí)高meng酸鉀溶液的消耗量(mL)；  K—校正系數(shù)； 

 M—高meng酸鉀溶液濃度(mol/L)；  8—氧（1/2 O2）摩爾質(zhì)量。  2．水樣經(jīng)稀釋 

高meng酸鉀指數(shù)(O2,mg/L)＝  

 式中，V0—空白實(shí)驗(yàn)中高meng酸鉀溶液消耗量(mL)；  V2—水樣量(mL)； 

 C—稀釋的水樣中含水的比值，例如：10.00mL水樣用90mL水稀釋**100mL，則C=0.90。

注意事項(xiàng) 

1.使用0.4g硫酸汞絡(luò)合離子的**高量可達(dá)40mg，如取用20.00mL水樣，即**高可絡(luò)合2000mg/L氯離子水樣。若氯離子少加硫酸汞，的濃度較低，也可使保持硫酸汞：氯離子=10：1（W/W）。若出現(xiàn)少量氯hua汞沉淀，并不影響測(cè)定。 2.水樣取用體積可在10.00-50.00mL范圍內(nèi)，但試劑用量及濃度需按下表進(jìn)行調(diào)整，也可得滿(mǎn)意結(jié)果。 

水樣取用量和試劑用量表 

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